Сернистые соединения присутствующие в бензинах допустимое содержание серы – Активное сернистое соединение – Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Сернистые соединения в бензинах – Справочник химика 21
Присутствие сернистых соединений в бензине вызывает коррозию деталей двигателя, особенно в зимних условиях, когда в картере двигателя накапливается вода, содержащая сернистый ангидрид из продуктов сгорания [81]. В дополнение к этому меркаптаны, растворенные в бензине, непосредственно разрушают медь и латунь в присутствии воздуха. Одновременно меркаптаны снижают приемистость к тетраэтилсвинцу и химическую стабильность бензина. Свободная сера, если она имеется, также вызывает коррозию [82]. [c.31]Присутствие серы и сернистых соединений в бензинах вредно двигатели подвергаются коррозии, топливо снижает свою детонационную стойкость. Стандартами лимитируется верхний предел содержания в бензинах серы. [c.42]
Многочисленными испытаниями установлено, что содержание ароматических углеводородов в автомобильных бензинах не должно превышать 40 %. Повышение концентрации в бензине сернистых соединений также способствует увеличению его нагарообразующей способности. Отрицательное влияние сернистых соединений в бензинах обусловлено так-
Одним из наиболее эффективных антидетонаторов среди ароматических аминов [63—70] является монометиланилин (N-мeтилaнилин — табл. 5. 44). Это соединение удовлетворяет и другим требованиям, предъявляемым к бензиновым добавкам. Монометиланилин более эффективен при добавлении к низкооктановым бензинам (табл. 5. 45). Введение его в бензины повышает детонацпонную стойкость этилированных бензинов примерно так же, как и неэтилированных (табл. 5. 46). В присутствии монометиланилина увеличивается сортность авиационных бензинов (рис. 5. 28). В отличие от тетраэтилсвинца, в присутствии сернистых соединений в бензине не снижается действие монометиланилина (табл. 5. 47). [c.311]
Количество сернистых соединений в бензине и их состав зависят от сырья и способа получения бензина [69—70]. Состав сернистых соединений в бензиновых фракциях, полученных в результате различных процессов переработки нефти, может значительно различаться (табл. 6). [c.24]
Деление сернистых соединений в бензинах на активные и неактивные, как указывалось выше, справедливо только для периода хранения и транспортировки топлива. В процессе сгорания топливовоздушной смеси в двигателе все сернистые соединения образуют сильно корродирующие окислы серы 50а и ЗОд. [c.300]
Количество и характер сернистых соединений в бензинах меньше влияют на приемистость к марганцевым антидетонаторам, чем к ТЭС (табл. 5. 26 я 5. 27). [c.300]
С увеличением содержания серы в сырье повышается содержание сернистых соединений в бензине, газе и других продуктах крекинга. Аппараты и оборудование установок, на которых перерабатывают такое сырье, нужно защищать от коррозии. В зависимости от содержания серы в нефти изменяется ее содержание в продуктах как первичной переработки, так и вторичных процессов, в том числе каталитического крекинга (рис. 2,3). При переработке сернистого сырья бензин, а иногда и легкий газойль подвергают гидроочистке. На более совершенных установках гидроочистке подвергают само сырье каталитического крекинга. В этом случае надобность в гидроочистке продуктов крекинга отпадает.
По мере углубления очистки сырья увеличивается содержание ароматических и снижается содержание непредельных углеводородов и сернистых соединений в бензинах каталитического крекинга. [c.29]
Описаны [69] лабораторные опыты по сероочистке бензинов цеолитами. В небольшом адсорбере (диаметр 5 см, высота слоя цеолита NaX 1,2 м, крупность его частиц 0,8 мм) был подвергнут сероочистке деэтанизированный газовый бензин, выкипающий в пределах 30—120 С. Содержание сернистых соединений в бензине составляло 8,36-10 2% общей серы, 5,81-10″ меркаптанной серы, элементарной серы, 1-10 80 дисульфидов, -ароматических углеводородов, в основном бензола. [c.424]Зависимость содержания сернистых соединений в бензине, выходящем из адсорбера с цеолитами, от пропущенного количества g [c.424]
Из неуглеводородных примесей в бензине наибольшее значение имеют сернистые соединения. Присутствие их существенно влияет на такие эксплуатационные свойства бензинов, как приемистость к антидетонатору, склонность к окислению и нагарообразованию, антикоррозионные свойства и т. д. С увеличением количества сернистых соединений в бензине эксплуатационные свойства его ухудшаются. [c.373]
Содержание сернистых соединений в бензине связано с качеством исходного сырья. [c.178]
Относительно состава сернистых соединений, присутствующих в каталитических крекинг-бензинах, имеются весьма ограниченные сведения. Все эти соединения в природном состоянии отсутствовали другими словами, они являются исключительно синтетическими тиолы содержатся в каталитических бензинах в очень малых количествах [28а]. Как правило, содержание алифатических и алициклических сернистых соединений в бензинах каталитического крекинга низкое, а тиофеновых соединений — очень высокое. Этого и следовало ожидать вследствие нестабильности алифатических и алициклических сернистых соединений в присутствии катализаторов при высоких температурах, применяемых в процессе каталитического крекинга. Содержание сернистых соединений в каталитическом крекинг-бензине приводится в табл. 3.
Гидрогенизация дипропилсульфида под атмосферным давлением протекает значительно быстрее, чем тиофена реакцию проводили на стационарном никелевом катализаторе нри 300°, применяя растворы сернистых соединений в бензине [56]. Результаты опытов не позволяют установить, протекает ли разложение дипро- [c.373]
В присутствии сернистых соединений в бензинах снижается восприимчивость их к ТЭС (рис. 128) при хранении из этилированных бензинов выпадают осадки и снижается концентрация ТЭС. Наибо- [c.334]Влияние содержания сернистых соединений в бензине иа его октановые [c.20]
Деление сернистых соединений в бензинах Ha активные и неактивные справедливо только на период хранения и транспортировки. В процессе сгорания топливно-воздушной смеси все сернистые соединения образуют сильно корродирующие продукты сернистый ангидрид SOa и серный ангидрид SOg. Экспериментами установлено, что с увеличением количества сернистых соединений в бензине коррозионный износ деталей двигателя увеличивается [9]. [c.401]
Наконец, для снижения общего содержания сернистых соединений в бензинах и более тяжелых топливах употребляются способы, основанные на разложении сернистых соединений в присутствии катализаторов, к числу которых принадлежат бокситы, активированные отбеливающие земли, алюмосиликатные синтетические катализаторы и т. п. (каталитическая очистка).
Сернистые соединения в бензинах по степени влияния на эксплуатационные свойства можно разделить на активные (коррозионно агрессивные -элементарная сера, сероводород, меркаптаны) и неактивные (сульфиды, тио-фены). Треди сернистых соединений прямогонных бензинов доля 8 и Н25 незначительна, меркаптанов – до 20-40% отн., остальное – неактивные соединения серы. В бензинах термического и каталитического крекинга до 70-90% от общего содержания сернистых соединений составляют неактивные соединения (табл. 3 ). [c.14]
Неактивные сернистые соединения в бензине не вызывают коррозии топливной системы двигателя, емкостей и трубопроводов однако в процессе сгорания топлива они образуют сильно корродирующие продукты сгорания. [c.32]
Сернистые соединения в бензинах. Многие топлива содержат сернистые соединения. Большинство из них способно реагировать с металлами емкостей и аппаратуры при хранении и применении [c.19]
Содержание сернистых соединений в бензинах оказывает влияние также на понижение октановых чисел бензина и на приемистость их к этиловой жидкости. [c.207]
ИЙ образовавшихся радикалов замедляется протекание вторичных реакций. Тбрможение вторичных реакций наблюдается и при рассмотрении данных по содержанию сернистых соединений. В противоположность крекингу без пара в бензине и особенно в газе возрастает содержание сернистых соединений, в более высококипящих фракциях количество сернистых соединений сни кается. При крекинге тяжёлой флегмы с вводом 20% водяного пара наблюдаются еще более ярко те же закономерности по выходу нефтепродуктов и торможению вторичных реакций. Повыщается содержание непредельных углеводородов, снижается содержание ароматических углеводородов. Более заметно возрастает содержание сернистых соединений в бензине и газе и понижается в вышекипящих фракциях,
При крекинге на порошковом катализаторе Цеокар-2 в лифт-реакторе, заканчивающемся форсированным псевдоожиженным слоем, по сравнению с лифт-реактором выход бензина возрастает на 10,6% (масс.), бутиленов на 1,2% (масс.), пропилена на 0,9% (масс), а также улучшаются антндетонационные свойства бензина. Кроме того, завершение реакции в форсированном псевдоожиженном слое приводит к снижению содержания непредельных углеводородов и сернистых соединений в бензине при одновременном росте содержания арома-тичесйнх углеводородов в газойлях. [c.131]
Кроме перечисленных выше сернистых соединений, в бензинах может содержаться также растворенная элементарная сера, которая обладает высокой реакционной способностью по отношению к меди и ее сплавам. В присутствии небольших количеств серы (-0,001%) эти металлы, помещеннь1е в бензин, чер- [c.74]
Как было показано выше, наименее затратной технологией снижения содержания серы в автобензине является гидрообработка бензина каталитического крекинга. Однако, поскольку на выбор технологии влияет множество факторов (характеристика сернистых соединений в бензине, кинетические параметры и условия процесса, условия маркетин- [c.41]
Метод полного анализа различных сернистых соединений в бензинах был разработан Фарагером, Морреллом и Монрое [19]. [c.329]
Как можно заключить из испытаний и специальных исследований, Описанных выше, коррозионное действие сернистых соединений в бензинах при низких температурах обязано болыйей частью элементарной сере, НдЗ и отчасти меркаптанам, реагирующим со многими металлами. Коррозия ускоряется присутствием воды. Моносульфиды и тио-фены не вызывают коррозии. Дисульфиды и полисульфиды могут, слегка корродировать при повышенных температурах. Проба на крр-розию и докторская проба важны для цриблизительного определешя низкотемпературной коррозийности бензинов.
Повышения химической стабильности топлив можно достичь разными средствами. Очистка топлив от активных алкенов и примесей неуглеводородного характера существенно уменьшает склонность топлив к окислению. Можно подвергать топлива сернокислотной очистке или очистке адсорбентами для извлечения нестабильных углеводородов. Можно гидроочисткой разрушать сернистые соединения в бензинах, керосинах и дизельных топливах, гидрированием перевести все алкены в алканы. Но самым эффективным и экономичным способом повышения химической стабильности топлив является добавление специальных аптиокислительных присадок. [c.64]
А ипагонистическое действие серы. Присутствие небольших количеств неуглеводородных компонентов в бензинах может значительно снизить аптидетонационную эффективность алкилов свинца. Особенно детально изучено антагонистическое действие серы и ее соединений [31, 77, 188]. Сернистые соединения в бензинах чрезвычайно нежелательны [36, 85, 94, 104, 123, 124, 126, 182, 189, 207]. Небольшие их количества в неэтилированных бензинах обычно оказывают незначительное влияние на октановое число следовательно, здесь действительно наблюдается антагонизм но отношению к свинцу. [c.327]
Развитие новых процессов термического и каталитического крекинга, введение в переработку ряда сернистых нефтей, требования низкох о содержания сернистых соединений в бензинах для обеспечения большей приемистости нх к этиловой жидкости вызывали необходимость разработки каталитических процессов очистки с использованием наиболее простых методов технологического и аппаратурного оформления, принятых в парофазных методах очистки. [c.97]
chem21.info
Сернистые соединения в топливе В нефтях содержатся различные количества соединений двухвалентной серы, составляющие в пересчете на элементарную серу 0,5—5 вес. %. При переработке нефти часть сернистых соединений переходит в дистилляты в виде примеси. Менее стабильные сернистые соединения в условиях переработки нефти разрушаются с образованием новых сернистых соединений (вторичного происхождения), в том числе сероводорода, который удаляется с газообразными продуктами и при щелочной промывке углеводородных фракций. Некоторые сернистые соединения под влиянием повышенных температур, давлений, катализатора могут восстанавливаться до элементарной серы, определенные количества которой при перегонке нефти переходят в дистиллят, растворяясь в нем. Даже в сравнительно небольших количествах сернистые соединения сильно ухудшают эксплуатационные качества товарных нефтепродуктов. Поэтому присутствие сернистых соединений в топливе нежелательно. Одна из основных задач широко распространенного процесса гидроочистки дистиллятных топлив—разрушение всех сернистых соединений до легко отделяемого сероводорода. Однако в последнее время все чаще обсуждается вопрос о целесообразности удаления из топливных смесей всех сернистых соединений независимо от их химического строения, не разрушая эти соединения. По химическому строению сернистые соединения нефтепродуктов еще более многообразны, чем углеводороды топлив. Среди них присутствуют крайне коррозионноактивные соединения, снижающие стабильность топлив и являющиеся источником образования смол и осадков. Однако имеются весьма стабильные сернистые соединения, некоррозионноактивные, оказывающие антиокислительный эффект на углеводороды топлива. Поверхностная активность некоторых сернистых соединений способствует защите трущихся металлических пар от износа. В целом сернистые соединения нефтепродуктов являются источником нового химического сырья, изучение и использование которого практически еще не начато. Содержание серы (или сернистых соединений) в товарных нефтепродуктах приходится строго регламентировать, а следовательно, для получения прямогонных топлив необходимо подбирать нефти с ограниченным содержанием серы или подвергать высокосернистые нефтепродукты более глубокой переработке (каталитический крекинг, гидрирование, гидроочистка и другие методы, в процессе которых сернистые соединения разрушаются). Содержание и состав сернистых соединений в топливе зависят от содержания и состава их в нефти и от методов ее переработки. В табл. 6 приводятся данные о содержании серы в некоторых нефтях и в получаемых из них керосиновых дистиллятах прямой перегонки.
Как это видно из табл. 6, в дистиллятах может оказаться различное количество сернистых соединений при одинаковом содержании серы в перерабатываемой нефти. Это обусловлено различным составом сернистых соединений и неодинаковой их стабильностью. В табл. 7 приведены пределы содержания серы в среднедистиллятных товарных фракциях, полученных из приволжских нефтей; эти фракции характеризуются более высоким содержанием серы, чем фракции, полученные, например, из азербайджанских нефтей.
В газойле каталитического крекинга остается серы 60—66% от ее содержания в сырье, что составляет 0,7—1,1 вес. %, Содержание сернистых соединений в нефтепродуктах, полученных прямой перегонкой малосернистых азербайджанских нефтей, невелико: в керосинах 0,026—0,126%; в дизельных топливах 0,043—0,190%. В табл. 8 приведен состав сернистых соединений дизельных топлив, содержащих от 0,21 до 1,25 вес % серы.
Для товарных реактивных топлив допускается содержание общей серы (в зависимости от нефтяного сырья) 0.1—0,25вес. % (ГОСТ 10227—62; 9145—59),а для дизельных топлив 0,2—1,0 вес. % (ГОСТ 305—62; 4749—49; 1667—51). Сопоставляя эти требования с данными, приведенными в табл. 6, видно, что для получения стандартных по содержанию серы товарных реактивных и дизельных топлив могут быть использованы лишь отборные нефти. В случае переработки нефтей с повышенным содержанием серы приходится -прибегать к компаундированию дистиллятов или их облагораживанию при помощи вторичных процессов, например гидроочистки. Основная масса сернистых соединений среднедистиллятных нефтяных фракций приходится на долю сульфидов (40— 85 вес. %) и гомологов тиофенов (до 70 вес. %), относимых иногда к группе остаточных сернистых соединений из-за трудностей их аналитического определения. В известных условиях, особенно при повышенных температурах, сероводород и элементарная сера могут образовываться в качестве вторичных продуктов разрушения более сложных сернистых соединений топлив. Они являются наиболее коррозионноактивными соединениями. Медь и ее сплавы в присутствии сероводорода и элементарной серы разрушаются с большой скоростью. Ни сероводород, ни элементарная сера не должны присутствовать в товарных топливах. К коррозиониоактивным и малостабильным соединениям относятся меркаптаны. Эти соединения кислого характера, имеющие в своем составе сульфгидрильную группу БН. Их содержание в топливах строго ограничивается стандартами. В реактивных топливах, полученных из сернистых нефтей, содержание меркаптановой серы должно быть не выше 0,005%, для некоторых дизельных топлив — не выше 0,01%. Среди меркаптанов, обнаруживаемых в среднедистиллятных нефтяных топливах, сульфгидрильная группа может находиться в алкановой цепи, у цикланового кольца (тиолы, аналоги алкоголен) и у бензольного или нафталинового колец (тиофенолы, аналоги фенолов). Замечено, что с увеличением температуры выкипания нефтепродуктов и температурной напряженности процесса их получения в составе сернистых соединений возрастает доля гомологов тиофена. Во фракции 300—400°С туймазинской нефти, предназначенной для получения трансформаторного масла, обнаружены не только производные тиофенов, но и бензотиофенов. Бензотиофены и дибензотиофены найдены в газойлевой фракции нефтей Среднего Востока и Венесуэлы. Бензотиофен идентифицирован из прямогонной фракции 200—250° С одной из нефтей США. Во фракциях каталитического крекинга, кипящих при температуре выше 180°С, 72% органических примесей составляли сернистые соединения, на 95% состоявшие из гомологов тиофена: моно- и дибензотиофенов. Производные тиофена, особенно бензотиофена, представляют собой наиболее термически стабильные сернистые соединения. Во фракции 180—200°С иранских нефтей они составляют 3— 40% от всей суммы сернистых соединений, во фракции 200— 250°С—10—20%. Преимущественно это одно-, двух-, трех- и четырехзамещенные (метильная, этильная группы) тиофена. Установлено присутствие цис-транс-тиогидринданов. Из прямогонной фракции 150—325°С арланской нефти часть сернистых соединений извлекали сульфированием крепкой серной кислотой, а затем восстанавливали в процессе гидролитического расщепления их сульфопроизводных. Среди выделенных таким образом сернистых соединений установлено присутствие алкилтиофенов, алкилбензотиофена (тионафтен) с весьма короткими боковыми цепями, состоящими преимущественно из метильных групп. Меркаптаны и дисульфиды обычно составляют не более 10% от общего содержания сернистых соединений, тем не менее их отрицательная роль весьма велика. Иногда содержание меркаптанов в нефти может быть очень мало. Например, в высо-ко- сернистой арланской нефти найдены лишь следы меркаптанов; в некоторых нефтях Восточной Сибири меркаптаны составляют 0,5% от всего содержания серы, равного 1,26%. Общее содержание сернистых соединений возрастает с увеличением температуры кипения углеводородной фракции. Изменяется и их состав. Так, в прямогонной фракции 225—250°С мухановской нефти сера распределяется между сульфидами и гомологами тиофена приблизительно поровну. Начиная с фракции 250— 275°С и до фракции, выкипающей при 350°С, доля сульфидной серы снижается до 30% от общего содержания серы. В газойлевой прямогонной фракции ромашкинской нефти от общего содержания серы 1,46% на долю меркаптанов приходится 0,3%, дисульфидов 0,7%, сульфидов 81,5%, гомологов тиофена 1,5%. Содержание серы в керосиновых прямогонных фракциях типичных нефтей Татарии 1,2—2,3% (отложения карбона) и 0,32 0,71% (отложения девона). Так, в керосино-соляровых фракциях бавлинской нефти (отложения карбона) содержание серо- органических соединений во фракции 180—300 °С составляет 7,5%, а во фракции 320—400°С возрастает до 22%. Во фракциях нефти Ромашкинского месторождения (отложения девона) содержание сероорганических соединений следующее (в вес. %): Из этих сернистых соединений хроматографически выделены ароматические сульфиды и тиофаны. Соотношение между ними в керосино-соляровых фракциях нефтей отложений девона составляет 6: 1, а отложений карбона 1:1. Значительное количество гомологов тиофанов обнаружено среди сернистых соединений керосиновых фракций нефтей месторождений Средней Азии. Фракция 150—325 °С арланской нефти содержит 1,7% серы, из которой около 70%) приходится на долю сульфидов. В керосинах прямой перегонки иранских нефтей (фракция 180—200°С) 60—100% сернистых соединений приходится на долю моноциклических сульфидов, 3— 40%—на долю гомологов тиофена, 2—18%—на долю дисульфидов. Во фракции 200—250°С доля сульфидов равна 20—75%, доля гомологов тиофена 10—20%, доля дисульфидов 9—65%. Сульфиды составляют значительную часть сернистых соединений нефтепродуктов. Ниже приведены данные о доле сульфидной серы в продуктах переработки ромашкинской (миннибаевской) и отбензиненной туймазинской девонской нефти. Во фракциях ромашкинской нефти доля сульфидной серы составляет (в вес. %): Во фракциях туймазинской девонской нефти на долю сульфидной серы приходится (в вес. %): Сульфиды имеют различное химическое строение, однако в целом оно соответствует типам структур углеводородов, в смеси с которыми находятся сульфиды. Особенно много общего наблюдается в строении углеводородных радикалов (характер колец, алкильных боковых и алкановых цепей). Из среднедистиллятных нефтяных фракций выделены и идентифицированы тиоалканы, одно-, двух-, трех- и четырехзамещенные тиоцикланы (пяти- и шестичленные). Боковые цепи представляют собой метил-, этил-, изопропил- и пропилгруппы. Обнаружены бициклические сульфиды цикланового, ароматического и смешанного строения, а также алкано-бициклические сульфиды с конденсированными кольцами. Среди сульфидов значительное место занимают метил-, этил-(одно-, двух- трех-и четырехзамещенные) алкилтиоцикланы с пятичленным циклом (тиофаны). В более высококипящих углеводородных фракциях содержатся моно-, ди- и трициклические сульфиды (тиоциклосульфиды). Сульфиды нефтепродуктов представляют собой богатый, еще не использованный источник химического сырья. Извлечение сульфидов из топливных фракций привело бы к значительному улучшению эксплуатационных свойств этих фракций; кроме того, появилась бы возможность квалифицированно использовать высокосернистые дистилляты, не прибегая к их гидроочистке. Для селективного извлечения сульфидов из среднедистиллятных топлив предложен метод экстракции сульфидов 86— 91%-ным водным раствором серной кислоты. При помощи этого экстрагента извлекается 94—96% сульфидов от их общего содержания во фракции (без изменения их химического строения). Значительная часть ди- и полисульфидов представляет собой продукты превращения таких, например, сернистых соединений, как меркаптаны. Во фракциях прямой перегонки дисуль- фиды составляют от 1/3 до 1/20 части сульфидов. Во фракциях каталитического крекинга дисульфидов очень мало или совсем нет, поскольку они разлагаются в процессе переработки как менее устойчивые сернистые соединения. Так же как и у всех сернистых соединений, углеводородные радикалы дисульфидов близки по строению к углеводородам, в среде которых они находятся. Многообразием химического строения сернистых соединений нефтепродуктов, особенно среднедистиллятных фракций, объясняется их различная термическая и химическая стабильность. В целом по своей стабильности сернистые соединения значительно уступают углеводородам, в растворе которых они находятся. Это и является причиной их отрицательного влияния на эксплуатационные свойства топлив. |
vdvizhke.ru
Активное сернистое соединение – Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Активное сернистое соединение
Cтраница 1
Активные сернистые соединения, содержащиеся в бензинах ( сероводород, низшие меркаптаны) вызывают сильную коррозию топливной системы и транспортных емкостей; полнота очистки бензинов от этих веществ контролируется анализом на медной пластинке. Неактивные сернистые соединения ( тиофены, тетрагидротиофены, сульфиды, дисульфиды, высшие меркаптаны) коррозии не вызывают, однако при их сгорании образуются оксиды серы ( SC2, 80з), под действием которых происходит быстрый коррозионный износ деталей двигателя, снижается мощность, ухудшается экологическая обстановка. [2]
Активные сернистые соединения с металлами образуют сульфаты, сульфиды и меркаптиды. Последние выделяются из топлив в виде студенистых осадков, быстро забивающих фильтры и форсунки. Анализ отложений на фильтрах, напоминающих пластические смазки, показал, что в основном они состоят из, топлива, продуктов его окисления и меркаптидов меди или кадмия, играющих роль загустителей. Типичный состав отложений, образующихся при контакте сернистого топлива с медью или ее сплавами, следующий ( вес. [3]
Активные сернистые соединения являются весьма сильными корродирующими агентами, поэтому присутствие их в товарных автомобильных бензинах недопустимо. Для удаления активных сернистых соединений на заводах нефтяной промышленности бензиновые дистилляты промывают раствором щелочи. При этом из топлива полностью извлекаются элементарная сера и сероводород, меркаптаны удаляются лишь частично. [4]
Смолистые, кислородные, азотистые, активные сернистые соединения, а также олефины ( особенно диены) представляют собой наиболее поверхностно-активные вещества. [5]
Активными сернистыми соединениями являются: сероводород, меркаптаны, элементарная сера. [6]
Активными сернистыми соединениями являются сероводород, меркаптаны и элементарная сера, а также сернистый ангидрид, получающийся в процессе очистки нефтепродуктов серной кислотой и разложения кислых и средних эфиров серной кислоты при вторичной иерегонке очищенных кислотой бензинов, и, наконец, сульфо-кислоты и кислые эфиры серной кислоты. [7]
Некоторые особенно активные сернистые соединения являются настоящим бичом в практике применения углеводородных топлив. К ним прежде всего относятся меркаптаны. [8]
Из активных сернистых соединений в нем находятся сероводород и меркаптаны. Для полного удаления из топлива сероводорода оно непосредственно после перегонки подвергается обработке щелочью. [9]
Из активных сернистых соединений в товарных тошгавах содержатся только меркаптаны. Элементарная сера и сероводород полностью удаляются из светлых нефтепродуктов. Учитывая высокую коррозионную агрессивность меркаптанов, содержание их в товарных топли-вах строго ограничивают. [10]
Присутствие активных сернистых соединений в топливе проверяют медной пластинкой. [11]
Из активных сернистых соединений в товарных топливах содержатся только меркаптаны. Элементарная сера и сероводород полностью удаляются из светлых нефтепродуктов. Учитывая высокую коррозионную агрессивность меркаптанов, содержание их в товарных топливах строго ограничивают. [12]
Кроме активных сернистых соединений – сероводорода, серы и меркаптанов – в топливах присутствуют и неактивные, такие, как сульфиды, дисульфиды, тиофены, тиофаны, которые при обычных температурах не взаимодействуют с металлами. Подобное деление соединений серы справедливо только для периода хранения и транспортирования топлива. Именно поэтому общее содержание серы в топливах обязательно ограничивается. [14]
К активным сернистым соединениям ( вызывающим – коррозию) относятся сероводород, меркаптаны и элементная сера. Применяют различные реагенты, способствующие удалению, разложению или переводу отдельных активных соединений в неактивную форму. Так, к растворам щелочей добавляют некоторые вещества ( усилители) – калиевую соль изомаслянои кислоты, метиловый спирт, танин и др., которые способствуют более полному извлечению меркаптанов при щелочной очистке бензинов и реактивных топлив. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Сернистые соединения и нестабильность топлив
Стабильность. Под стабильностью топлива понимается способность его сохранять неизменными свои физико-химические свойства в условиях хранения, транспортировки, заправки и прокачки по топливной системе летательного аппарата. Все нефтяные топлива являются нестабильными. Нестабильность проявляется в том, что составные части их (углеводороды, сернистые, кислородные и азотистые соединения) окисляются, полимеризуются и уплотняются. Скорости процессов окисления, полимеризации, уплотнения зависят от качества топлива и от внешних условий. [c.27]Содержание серы и сернистых соединений в топливе ТС-1 выше, чем в топливе Т-1, и может достигать 0,25%. В топливе ТС-1 содержится меньше смолистых соединений и нестабильных углеводородов, чем в топливе Т-1 поэтому термическая стабильность его выше. В эксплуатации топлива Т-1 и ТС-1 взаимозаменяемы. [c.43]
Содержание кислорода в составе осадков велико (до 50%), поэтому объяснить его присутствие лишь участием кислородных соединений топлива в образовании осадков невозможно. Осадки являются продуктом глубоких окислительных превращений нестабильных компонентов топлива, в первую очередь — сернистых соединений. Окисление протекает за счет кислорода воздуха и осложняется процессами уплотнения продуктов окисления до смолистых, а затем до твердых образований. Эти процессы происходят особенно интенсивно в присутствии металлов, которые не только каталитически ускоряют осадкообразование, но и сами активно участвуют в этих процессах (табл. 48). В составе [c.81]
Отечественные дизельные топлива для быстроходных двигателей содержат весьма ограниченное количество нестабильных углеводородов ввиду жесткой нормы по показателю йодное число (не более 6 г Ь на ЮО г топлива). В то же время дизельные топлива, даже прошедшие гидроочистку, имеют в своем составе достаточное количество сернистых соединений, являющихся естественными противоокислителями. Поэтому химическая стабильность отечественных дизельных топлив при храпе- [c.61]
Для снижения нагарообразующей способности топлив с большим содержанием ароматических углеводородов и сернистых соединений и для предотвращения лакообразования были предложены органические пероксиды, добавляемые в количестве 0,1— 5 7о- Так, при введении в топливо около 2% гидропероксида кумола нагарообразование уменьшилось более чем в два раза [пат. США 3007783 англ. пат. 790978]. Однако позднее было показано, что растворы гидропероксида кумола в топливе совершенно нестабильны, и это не позволило рекомендовать гидропероксид кумола для практического применения. [c.270]
Ингибиторы коррозии (или противокоррозионные присадки) могут эффективно использоваться в топливах всех типов. Коррозия металлов вызывается продуктами окисления топлив или активными сернистыми соединениями. Поэтому наиболее агрессивны к металлам топлива, содержащие значительное количество нестабильных углеводородов или активных сернистых соединений (главным образом меркаптанов). Интенсивная коррозия наблюдается в этилированных бензинах вследствие содержания в них галоидных выносителей. Коррозия усиливается при наличии в топливе воды, растворенной или содержащейся в виде отдельной фазы, поскольку при этом значительно возрастает роль электрохимической коррозии. [c.328]
Например, при коксовании гудрона сернистой нефти (в камерах) при выходе кокса 24% образуется 16% бензина (до 205°С), 26% керосино-газойлевой фракции (205—350°С) и 23% тяжелого газойля (>350 °С). Все эти дистилляты содержат непредельные углеводороды, т. е. нестабильны если перерабатывают сернистое сырье, то эти дистилляты к тому же и сернистые, т. е. нуждаются в облагораживании. Бензин имеет невысокое октановое число, но он может быть подвергнут гидроочистке с последующим каталитическим риформингом и дает 80% масс. (т.е. 16-0,8=12,8% масс, на сырье коксования) высококачественного бензина с октановым числом не ниже 80. Керосино-газойлевую фракцию после гидроочистки для удаления сернистых соединений и непредельных углеводородов используют как компонент дизельного топлива. Выход последнего при гидроочистке составляет 95% масс. (т. е. 26-0,95=24,7% масс, на сырье). Наконец, тяжелый газойль может [c.81]
Смолы образуются в топливах в результате окисления, конденсации и полимеризации нестабильных углеводородов. На склонность топлив к смолообразованию оказывают влияние содержащиеся в них сернистые соединения. Наличие фактических смол характеризует способность топлив к образованию осадков, отложений и нагаров в топливной системе двигателя и в самом двигателе. Длительное хранение бензина, керосина, дизельного топлива приводит к накоплению в них фактических смол. [c.56]
Кислородные соединения. В отличие от других неуглеводородных примесей кислородные соединения постоянно накапливаются в топливе за счет окисления нестабильных углеводородов, сернистых, азотистых и первичных кислородных соединений. По скорости окислительных процессов судят о качестве топлив. Кислородные соединения, содержащ,иеся в топливах, можно разделить на органические кислоты, простые и сложные эфиры и смолисто-асфальтовые вещества. [c.17]
Топливо Т-6, ГОСТ 12308—66, представляет собой газойлевую фракцию. Его получают из нефтей и продуктов вторичного происхождения при помощи процессов глубокого гидрирования. В результате удаляются сернистые соединения, смолы и нестабильные углеводороды. Для обеспечения требуемой темпера-т) ры начала кристаллизации дистилляты, из которых получают топлива, под- ” вергают депарафинизации. Термическая стабильность топлива Т-6 в 2—3 раза выше, чем топлив ТС-1 и Т-1. [c.39]
Склонность сернистых соединений к окислению, по-видимому, находится на одном уровне или близка к нестабильным углеводородам олефино-ароматического и диенового строения. Проводятся работы но дифференциации сернистых соединений различного химического строения, по их склонности к окислению. Это позволит обнаружить среди сернистых соединений группы веществ, оказывающих менее отрицательное влияние или вовсе не оказывающих такого влияния в определенных условиях эксплуатации на качество топлива. Процесс окислительного превращения сернистых соединений проходит через стадии не только укрупнения молекулы, но и попутного отщепления осколков низкомолекуляр-пых сернистых соединений, которые оказывают коррозионное действие на металлы, особенно цветные, в первую очередь, на медь и ее сплавы. В осадках и смолах, снятых с металлических поверхностей, работавших в среде топлива, всегда обнаруживается большое количество зольных элементов и серы, даже в том случае если топливо было малосернистым [16, 17, 18]. [c.75]
Среди сернистых соединений, присутствующих в дизельных топливах, наибольшее влияние на нагарообразование оказывают меркаптаны. В присутствии меркаптанов ускоряется окисление нестабильных соединений дизельного топлива и тем самым увеличивается скорость образования отложений. Поэтому содержание меркаптановой серы в товарных дизельных топливах не должно превышать 0,01%. Удаление меркаптанов из сернистого дизельного топлива приводит к тому, что в 2—5 раз уменьшается толщина лаковых пленок на иглах, а температура начала осмоления игл распылителей форсунок повышается на 25—30 °С. [c.149]
Значительно лучше оказалось более термостабильное топливо Т-6 (ГОСТ 12308—66). Оно представляет собой газойлевую фракцию, выкипающую в пределах 195—315°С, которую получают из дистиллятов отдельных нефтей, а также из некоторых продуктов вторичного происхождения путем каталитической их переработки на специальных катализаторах. В результате такой переработки удаляются сернистые соединения, смолы, нестабильные углеводороды и азотистые основания и получается топливо с термической стабильностью в несколько раз большей, чем у прямогонных топлив. [c.48]
Кожухотрубчатый теплообменник нагреваемого стабилизированного дизельного топлива (80—300°С, 9 ат, содержание Нг5 0,05 вес.%, других сернистых соединений 0,2 вес.% в расчете на серу) и нагреваемого нестабильного гидрогенизата (50—260 X, 9 ат и 0,3% Нг, 0,3 вес.% Нг5) выполняется с кожухом и распределительной камерой из углеродистой или низколегированной стали с прибавкой на коррозию до 6 мм, трубами из стали Х8 и решетками из стали Х5М-У. [c.173]
При переработке сернистых нефтей получаются тяжелые остатки вакуумной перегонки, выход которых на нефть достигает 50%. Эти остатки являются дополнительными ресурсами светлых и котельных топлив, кокса, которые могут быть получены в процессах гидрокрекинга и коксования. Бензин, дизельное топливо и газойль, полученные при гидрокрекинге и коксовании очень нестабильны [П, что обусловлено повышенным содержанием в них гетероорганических соединений, особенно азотсодержащих. [c.71]
С низа отпарной колонны 31 отбирается фракция 195-350 °С (дизельное топливо) и откачивается в парк готовой продукции. Из этой же секции выводится легкий рециркулят и направляется в реактор. С верха ректификационной колонны 30 выводятся газ, бензин и водяной пар, которые после охлаждения в воздушном холодильнике 4 и водяном 13 поступают в газосепаратор 33. Здесь смесь разделяется на жирный газ, нестабильный бензин и воду (конденсат). Газ и бензин подаются на блок газоразделения и стабилизации, а конденсат после очистки от сернистых и азотистых соединений выводится с установки. [c.813]
Назначение процесса. Экстракция растворителем дизельного и печного топлива, сырья крекинга и циркулирующих газойлей для удаления фракций с низким цетановым числом, а также нежелательных примесей, таких как нестабильные, кислотные, сернистые, металлорганические и азотистые соединения. [c.147]
Увеличение содержания смол в нефтяных топливах и появление твердых осадков при хранении и применении топлив происходит в первую очередь за счет окисления нестабильных компонентов топлив 15, 16]. Исходные свежеполученные топлива можно рассматривать как истинный раствор сернистых, кислородных, азотистых, металлорганических соединений и смолистых веществ в углеводород- [c.191]
Накопление нерастворимых продуктов в топливе при хранении связано с двумя видами химических превращений (мы пе рассматриваем здесь загрязнение топлива извне, например пылью). Во-первых, это рассмотренные выше окислительные процессы, приводящие к постепенной трансформации нестабильных (и высокомолекулярных) углеводородных и неуглеводородных соединений через смолистые вещества в нерастворимые продукты уплотнения. Материалом для образования нерастворимых продуктов служат уже имеющиеся в топливе неуглеводородные смолистые вещества. Во-вторых, это процессы коррозии металлов топливом во время его хранения и перекачки. Особенно резко эти процессы проявляются в товарных топливах из сернистых нефтей, содержащих агрессивные меркаптаны. [c.90]
Из неуглеводородных примесей в топливах кислородные соединения по количеству могут занимать первое место. В отличие от сернистых и азотистых соединений, содержание которых определяется только составом нефти и методом ее переработки, количество кислородных соединений может систематически возрастать. Увеличение кислородных соединений возможно за счет окисления нестабильных углеводородов топлива, окисления сернистых, азотистых и первичных кислородных соединений на пути к образованию смол и осадков. [c.77]
Как известно, продукты, получаемые при этих процессах, имеют низкие-топливные качества из-за высокого содержания нестабильных непредельных углеводородов и смолистых веществ. Если термической переработке подвергают остатки от высокосернистых и сернистых нефтей, то дистилляты содержат значительное количество сераорганических соединений. Как правило, без специальной обработки или присадок эти топлива малостабильны, и их можно использовать только в смеси со стабильными топливами, что приводит к снижению качества последних. [c.104]
Гидроочищенные реактивные топлива содержат чрезвычайно мало меркаптановой серы и других типов сернистых соединений, а также смол и нестабильных к окислению углеводородов, что способствует термической стабильности топлив. Гидроочищенное реактивное топливо широко используется в авиации [52—54]. [c.201]
Так, при очистке сырья для каталитического крекинга со степенью обессеривашш всего 7% или сырья для термического крекинга со степенью обессеривания 25% улучшается цвет и повышается стабильность [255] наряду с этим значительно снижается коксуемость 10%-ного остатка. Очищенные продукты могут без образования осадка смешиваться с прямогонным печным топливом докторской очистки 113 западиотексасской нефти. Не совместимые с этим прямогонпым топливом фракции, типичным примером которых могут служить неочищенные печные крекинг-дистилляты [258], образуют смеси с высокой коксуемостью вследствие взаимодействия нестабильных компонентов, содержащихся в них, с сернистыми соединениями, присутствующими в прямогонпых компонентах после докторской очистки. [c.434]
Повышения химической стабильности топлив можно достичь разными средствами. Очистка топлив от активных алкенов и примесей неуглеводородного характера существенно уменьшает склонность топлив к окислению. Можно подвергать топлива сернокислотной очистке или очистке адсорбентами для извлечения нестабильных углеводородов. Можно гидроочисткой разрушать сернистые соединения в бензинах, керосинах и дизельных топливах, гидрированием перевести все алкены в алканы. Но самым эффективным и экономичным способом повышения химической стабильности топлив является добавление специальных аптиокислительных присадок. [c.64]
Термостабильное топливо Т—6 (ГОСТ 12308 — 66), представляющее собой газойлевую ( факцию, выкипающую в пределах 195-315°С, получают из дистиллятов отдельных нефтей, а также некоторых продуктов вторичного происхозвде-ния путем их переработки на специальных катализаторах. В результате такой переработки удаляются сернистые соединения, смолы, нестабильные углеводородь , азотистые основания [c.8]
Старые нефтеперерабатывающие заводы /типа Ново-Уфнм-ского/ имеют сильно развитые мощности термического крекинга, коксования и, как следствие, большой объем бензинов вторичного происхождения, обладающих низкими топливными качествами из-за высокого содержания в них нестабильных непредельных углеводородов и сернистых соединений. Без специальной обработки использовать их можно только в качестве относительно небольших добавок к соответствующим стабильным топливам за счет снижения качества последних. [c.3]
Чтобы предотвратить в камере сгорания нагарообразование, содержание ароматических углеводородов в топливе Т-6 не превышает 10%. Однако в топливе, получаемом из вторичного сернистого сырья, допускается содержание ароматических углеводородов не более 16% и низшая теплота сгорания не менее 10 250 ккал/кг. Благодаря своим вязкостным свойствам топливо Т-6 хорошо пpoкaчи- вается в широком диапазоне температур. Преимущественное- содержание в топливе нафтеновых углеводородов и практическое отсутствие в нем коррозионноактивных сернистых соединений, а также нестабильных углеводородов обеспечивают топливу высокие эксплуатационные свойства в летательных аппаратах, развивающих скорость до 3,5 М. [c.50]
В связи с те.м что крекингу стали подвергать более высококипя-щие фракции, а сам крекинг проводить в более жестких условиях, повысилось содержание в дистиллятных топливах ненасыщенных, сернистых и азотистых соединений, в результате чего понизилась их стабильность. При хранении таких топлив образуются значительные количества нерастворимых в них органических отстоев. Смешиваясь с топливом, грязью и водой, всегда п0падающп п1 в емкость при хранении, отстой разделяется на осадок и устойчивую водо-мас-ляную эмульсию. Осадки, образующиеся в дизельном топлгхве, состоят примерно из 50% воды, 40% топлива, 8% ржавчины и грязи и 2/6 органического отстоя 173]. За 4 месяца хранения в 1 л нестабильного топлива образуется 40 мг отстоя, а в резервуаре емкостью 235 т топлива из отстоя даже при соблюдении всех необходимых условий хранения может выделиться более 500 кг осадка [73]. [c.191]
Конец кипения топлива ТС-1 офаничивается не более 250°С, чтобы понизить температуру начала кристаллизации (не выше -60°С) и уменьшить содержание сернистых соединений, для уменьшения коррозионности. И так как в нем содержится меньше смолистых веществ и нестабильных углеводородов, поэтому термическая стабильность его выше топлива Т-1. [c.212]
Содержание ароматических углеводородов в топливе Т-6 не превышает 10%. Топливо имеет вполне удовлетворительные вязкостно-температурные свойства, обеспечивающие прокачиваемость в широком диапазоне температур. Преимущественное содержание в топливе циклановых углеводородов и практическое отсутствие в нем коррозионно-активных сернистых соединений, а также нестабильных углеводородов обеспечивают топливу высокие эксплуатационные свойства в летательньк аппаратах, развивающих скорость значительно больше звуковых. Топливо Т-6 относят к топливам утяжеленного фракционного состава. Его плотность при 20°С не менее 840 кг/м Высокие противоизносные свойства обеспечиваются повышенной [c.216]
Нежелательными примесями, содержащимися в дистиллятах светлых нефтепродуктов, являются сернистые соединения, непредельные соединения, смолы нафтеновые кислоты, твердые парафины. Наличие в моторных топливах сернистых соединений обусловливает коррозию деталей двигателей нафтеновые кислоты также агрессивны в отношении ряда металлов (железо, медь, цинк олово). Присутствие непредельных соединений в топливах делает их нестабильными при хранении и эксплуатации такие топлива выделяют осадки, загрязняющие систему топли-В рпроводов и препятствующие нормальной эксплуатации дви-гат 1ей. > [c.271]
В смолистой части содержание серы достигало 15—40% ее общего количества в лигроино-керосиновой фракции [8]. Это значит, что в топливе происходит усиленное образование смолистых соединенн ), представляющих продукты окисления не только нестабильных углеводородов, но и неуглеводородных соединений, в том числе сернистых. [c.74]
Коррозионный износ можно снизить до минимума за счет использования специальных сталей и сплавов цветных металлов, коррозионноустойчивых в среде топлив. Качество топлив контролируется на коррозионную активность. Ограничивается в их составе содержание агрессивных соединений. Топлива относятся к неэлектролитам, следовательно, в отсутствии воды коррозия металлов электрохимического характера также незначительна. Особенно коррозионнопассивным является глубокоочищенное топливо, свободное от нестабильных углеводородов и примесей сернистых, кислородных и азотистых соединений. Как уже указывалось, окисление этих гетероорганических соединений, особенно при повышенно температуре и под влиянием меди и ее сплавов, приводит к образованию кислых продуктов, легко вступающих в химическое взаимодействие с металлами, главным образом, с цветными, содержащими медь. [c.185]
chem21.info
Сера неактивная, содержание в топливе
Содержание серы. Активные сернистые соединения (сероводород, низшие меркаптаны) вызывают сильную коррозию топливной системы и транспортных емкостей бензин должен быть полностью очищен от этих веществ. Полнота очистки контролируется анализом на медной пластинке. Неактивные сернистые соединения (тиофены, тетрагидротиофены, сульфиды, дисульфиды, высшие меркаптаны) коррозии не вызывают однако при их сгорании образуются оксиды серы (ЗОг, 50з), под действием которых происходит быстрый коррозионный износ деталей двигателя, снижаются мощностные показатели. Для снижения содержания серы в карбюраторных топливах применяют различные методы очистки (см. гл. 14, 15). [c.417]Во всех перечисленных топливах содержание серы (неактивной) пе должно превышать 0,2%. Из нефтей восточных районов вырабатывают топливо с повышенным содержанием серы [c.130]
В прошлом вредное влияние серы ставилось в зависимость от характера сернистых соединений, входяш,их в состав топлива. Все сернистые соединения делились на 1) содержащие активную или корродирующую серу и 2) содержащие неактивную серу. Сернистым соединениям первой группы приписывались все вредные последствия применения топлив с повышенным содержанием серы. Как показали наши и ряд других работ, деление на активную и неактивную серу необоснованно. Сера и все сернистые соединения, входящие в состав топлива, в условиях двигателя являются активными, так как при сгорании их в двигателе образуются ЗОг и 50з, которые в свою очередь в присутствии паров воды способны образовать кислоты, вызывающие коррозию цилиндро-поршневой группы. Впервые это было обнаружено при исследовании запуска двигателя. Более поздними работами доказано наличие газовой сернистой коррозии и при установившемся режиме работы двигателя. [c.135]
Кроме активных сернистых соединений — сероводорода, серы и меркаптанов — в топливах присутствуют и неактивные, такие, как сульфиды, дисульфиды, тиофены, тиофаны, которые при обычных температурах не взаимодействуют с металлами. Подобное деление соединений серы справедливо только для периода хранения и транспортирования топлива. В процессе сгорания топливо-воздушной смеси в двигателе все сернистые соединения образуют коррозионноактивные оксиды серы —502 и 50з. Именно поэтому общее содержание серы в топливах обязательно ограничивается. [c.72]
Сернистые соединения в топливах для ВРД обычно присутствуют в небольших количествах. Максимальное содержание общей серы в топливах для ВРД не превышает 0,25—0,4%. Сернистые соединения топлив для ВРД делятся на две группы активные (элементарная сера, сероводород и меркаптаны) и неактивные (сульфиды, дисульфиды, тиофаны, тиофены и так называемая остаточная сера). [c.501]
Активные сернистые соединения. Деление серы в топливе на активную и неактивную полностью сохраняет свое значение при подготовке рабочего процесса и хранении топлива. При подаче топлива в камеру сгорания и соприкосновении его с прецизионными деталями форсунок, насосов и др. активные сернистые соединения вызывают коррозию и повышенный износ последних. На рабочих поверхностях аппаратуры, особенно из цветных металлов, появляются отложения, еле заметные раковины и т. п., которые нарушают плотность прецизионных пар и вызывают натиры и заедания. Поэтому в товарном топливе при любом содержании в нем серы должно быть гарантировано отсутствие активных сернистых соединений — сероводорода, меркаптанов, элементарной серы и др. [c.232]
Предельные нормы содержания неактивной серы устанавливаются для каждого сорта топлива в отдельности. В настоящее время считается предельно допустимым содержание серы в авиабензине до 0,05%, в автобензине до 0,15%, в дизельном топливе до 0,2%, в топливах для ВРД до 0,25%. [c.34]
Так же, как и топливо Т-1, оно начинает кипеть при 150° С, но конец кипения его равен 250° С. Понижение температуры конца выкипания топлива марки ТС-1, по сравнению с топливом Т-1, связано с тем, что в хвостовых его фракциях концентрируется большое количество сернистых соединений. Если включить в состав топлива фракции, выкипающие выше 250°, то содержание в нем неактивной серы превысит установленную норму. Кроме того, в этих фракциях содержатся высокоплавкие парафиновые углеводороды, что повышает температуру помутнения и температуру начала кристаллизации топлива. Понижение температуры конца [c.169]
Очень вредное действие на износы двигателя оказывает содержащаяся в топливе сера. Содержание активной серы, выявляемой пробой на медную пластинку, в дизельном топливе совершенно не допускается. Содержание неактивной серы в дизельном топливе бывает повышенным. По данным Н. Г. Пучкова, при увеличении содержания неактивной серы в дизельном топливе с 0,12% до 0,57% износ поршневых колец увеличивается в 5,5 раза, а износ цилиндров в верхнем поясе в 3,5 раза. До некоторой степени вредное влияние серы нейтрализуют присадки, добавляемые в смазочные масла. Присадки также нейтрализуют вредное действие серного и сернистого газов, образующихся при сгорании сернистого топлива. Такие свойства присадок называют противссернистыми. К числу присадок, обладающих этими свойствами, относятся ЦИАТИМ-339, ВНИИ НП-360 и др. [c.153]
Показанный выше механизм воздействия сернистых соединений на коррозию не исключает деления ее на активную и неактивную. Это деление теряет с.мысл для процессов, происходящих в камере сгорания, но сохраняет свое значение при соприкосновении сернистого то плива с топливоподаю-щей аппаратурой то-пливопроводы, насосы, форсунки и т. п. Поэтому в товарных дизельных топливах при любом содержании в них серы должно быть гарантировано отсутствие таких активных сернистых соединений, как сероводород, меркаптаны и др. [c.136]
Коррозионная активность Б. обусловливается присутствием серо- и кислородсодержащих соед., водорастворимых к-т и щелочей. Все серосодержащие соед. в топливах по коррозионному воздействию на металлы принято делить на соед. активной серыл и соед. неактивной серы . К первой группе относят H S, элементную серу и тиолы (меркаптаны), т.е. в-ва, к-рые могут взаимод. с металлами при обычных т-рах. Показателями коррозионной активности Б. служат обычно общее содержание серы (в / ) и кислотность-кол-во мг КОН, необходимое для нейтрализации 100 мл топлива. Общее содержание серы в автомобильных Б. не должно превышать 0,15%, в авиационных-0,05%, кислотность не более. 3 и 1 мг КОН/ЮОмл соответственно. [c.263]
I. Сульфидирование проводят сырьем баз сульфидирущей добавки. В качестве сульфидирующего агеита используют дизельное топливо или вакуумный газойль с содержанием не менее 0,5-1% мае. серы. Этот способ осуществляется в жидкой фазе и является наиболее простым и удобным, широко распространен в Японии. Серосодержащие молекулы взаимодействуют с водородом, образуя Н25 который действует кйк сульфидирущий агент. Так как катализатор при этом находится в неактивной форме, процесс гидрообессеривания идет не интенсивно. Это приводит к тому, что катализатор должвн контактировать с водородом при высокой температуре в Течение длительного времени. Чтобы предотвратить восстановление катализатора, температура в течение всего периода сульфидирования не должна превышать 300°С [75]. [c.42]
chem21.info
Сера предел содержания ее в топлив
Дизельные топлива из нефтей Башкирии получают летней марки с высокими цетановыми числами (от 47 до 60 единиц), низкими температурами застывания (в пределах от—10 до —30°С). Содержание серы в дизельных топливах колеблется от [c.76]Присутствие серы и сернистых соединений в бензинах вредно двигатели подвергаются коррозии, топливо снижает свою детонационную стойкость. Стандартами лимитируется верхний предел содержания в бензинах серы. [c.42]
Предложено определять кобальт и молибден в металлокомп-лекскых присадках к смазочным маслам [284], серу в нефтепродуктах [285] методом РФА с использованием рентгено-спектрального анализатора БАРС-1. Высоковязкие продукты разбавляли органическим растворителем. Содержание металлов определяли методом внешнего стандарта. Он позволил обнаружить содержание серы в дизельных топливах от 0,1 % и выше, а в вакуумных газойлях и твердых металлокомплексных соединениях—при концентрации 0,1%. Пробы органического происхождения сжигали в кислороде под давлением, в их золах устанавливали содержание свинца, кадмия, ртути и мышьяка [287]. Предварительное концентрирование микроэлементов использовано в [289]. Пробы нефти и нефтепродуктов обрабатывали серной и смесью (1 1) азотной и хлорной кислот. Ванадий, никель, железо осаждали из раствора, полученного после минерализации нефти, нефтепродуктов, диэтилдитиокарбаминатом натрия. Выпавший осадок помещали на фильтровальную бумагу, покрывали 6 мкм майлоровой пленкой и анализировали. Пределы обнаружения ванадия, никеля, железа составили 0,04 0,03 0,05 мкг соответственно. При анализе твердых проб подготовка образца к анализу проще. Для определения кобальта, никеля и [c.71]
Итак, выявлена тенденция к снижению температуры застывания и предельной фильтруемости на холодном фильтре при повышении содержания серы в топливах от 0,2 до 2%-Установлено, что восприимчивость товарных дизельных топлив к депрессорным присадкам практически не зависит от присутствия сероорганических соединений в пределах содержания общей серы 0,2—0,5%, допускаемых современными стандартами на дизельные топлива. [c.139]
Какова же цена новых стандартов качества Считается, что новые стандарты качества моторных топлив обойдутся дороже, чем первоначально предполагалось. Особенно значительными будут затраты на снижение содержания серы в бензине и дизельном топливе, однако нефтепереработчикам в развитых странах придется пойти на такие издержки. Сроки введения новых стандартов, верхние и нижние пределы содержания серы приведены в табл. 14. [c.40]
Содержание серы нормируется для всех видов топлива, их компонентов, осветительных керосинов, бензинов-растворителей и некоторых нефтяных масел. Наиболее жесткие нормы по содержанию серы установлены для карбюраторных и реактивных топлив и бензинов-растворителей (0,02—0,1%). Среднее положение по этому показателю занимают тракторные керосины и дизельные топлива (0,2—1%). Больше всего допускается серы в котельном топливе (0,5—3,5%). Поэтому сжигание сернистых мазутов проводят по специальным инструкциям во избежание отравления персонала дымовыми газами. Следует отметить, что для некоторых специальных масел (трансмиссионное, для гипоидных передач, для коробок передач и рулевого управления) и для смазочно-охлаждающей жидкости сульфофрезол нормируется не высший, а низший предел содержания [c.121]
Исходя из содержания SO2 и SO3 в продуктах сгорания было установлено, что степень улетучивания горючей серы при сжигании эстонских сланцев в парогенераторе среднего давления БКЗ-75-39Ф находится в пределах m =Sn/(So+Sk) =0,35—0,45 [Л. 117]. Здесь S -количество серы, перешедшей в газообразное состояние So, Sk — количество органической и колчеданной серы о/ в топливе. [c.105]
ГАЗОЙЛЬ, смесь углеводородов разл. строения, преим. С, 2— jj, и примесей (гл. обр. серо-, азот- и кислородсодержащих) с пределами выкипания 200-500 С и мол. м. 150-500. Производят дистилляцией нефти или продуктов ее переработки. При прямой перегонке нефти в условиях атм. давления получают атм. Г. (фракция с пределами выкипания 270-360°С), при давл. 10-15 кПа-вакуумный Г. (350-500 °С). В зависимости от природы нефти углеводородный состав Г. изменяется в широких пределах (содержание парафино-нафтеновых углеводородов 20-70%, остальное-ароматич. углеводороды и примеси, содержащие гетероатомы). Атм. Г.-компонент дизельного топлива (до 20%) или сырье для каталитич. крекинга. [c.472]
Продукты вторичной переработки соответствующих дистиллятов и остатков аналогично прямогонным дистиллятам содержат повышенное количество серы. Бензин каталитического крекинга вакуумного газойля содержит 0,5— 0,6% серы, а содержание серы в легком газойле каталитического крекинга 2,6—2,9%. Бензин коксования и термического крекинга гудрона с КК—200° содержит 1,0—1,2% серы, а в керосиновых фракциях коксования, выкипающих в пределах 200—350°, содержится выше 3% серы. Как прямогонные дистилляты, так и продукты вторичных процессов не могут быть использованы как товарные продукты без дополнительной обработки. Поэтому схема переработки такой нефти, как арланская, должна быть более сложной, чем существующая схема для туймазинской нефти. Прямогонные дистилляты керосина, дизельного топлива, продукты коксования, термического крекинга должны подвергаться гидрообессериванию. В случае, если вакуумный газойль направляется на каталитический крекинг, его также необходимо очищать от серы. Гудроны из-за их высокой вязкости необходимо подвергать легкому крекингу для превращения их в котельное топливо. [c.260]
Содержание серы в дизельном топливе марок Л и 3 не превышает 0,5%, а марки А — 0,4% для топлив высшей категории качества этот параметр не должен превышать 0,2%. Топливо получают компаундированием прямогонных гидроочищенных фракций в соотношениях, обеспечивающих требования по содержанию серы. В качестве сырья для гидроочистки нередко используют смесь среднедистиллятных фракций прямой перегонки и вторичных процессов, чаще прямогонного дизельного топлива и легкого газойля каталитического крекинга. Содержание серы в прямогонных фракциях в зависимости от перерабатываемой нефти колеблется в пределах 0,8-1,0%. [c.413]
Прп работе по схеме БашНИИ НП содержание серы в котельном топливе (тяжелом газойле коксования) равно 3,5% при незначительном содержании ванадия. В случае необходимости дистиллятные фракции, как это будет показано в следующем разделе, могут быть подвергнуты гидроочистке с получением котельного топлива с содержанием серы до 1,5%. Тогда содержание сернистого ангидрида в дымовых газах будет находиться в пределах санитарных норм. [c.16]
Сера в топливе может находиться в свободном виде (колчеданная сера) и в связанном виде входит в состав органических соединений (органическая сера) и сульфатов (сульфатная сера). Первые два вида серы горючи, сульфатная сера — негорюча. Горючая сера при сгорании топлива превращается в двуокись серы, которая вызывает коррозию котельных установок и отравляет воздух. Поэтому присутствие серы в топливе нежелательно, хотя при сгорании 1 кг ее выделяется 2180 ккал тепла. Обычно обш,ее содержание серы в ископаемом твердом топливе находится в пределах от 0,3 до 5%. [c.119]
Дизельное топливо из нефти пласта Дгу характеризуется низким содержанием серы. Так, дизельное топливо, отобранное в пределах 270—350° С по ИТК (после отбора товарного осветительного керосина), содержит 0,36% серы. Дизельное топливо, отобранное в пределах 230—350° С по ИТК, содержит серы 0,3% и температура застывания его ниже нормируемой. [c.133]
Количество кислорода, поглощаемого этими образцами, в 20 раз меньше, чем исходным топливом. Пунктирные кривые, характеризующие зависимость глубины окисления от содержания серы, также обладают значительной крутизной и имеют весьма отчетливые минимумы, которые лежат в пределах содержания 0,005- 0,01% меркаптанной серы. [c.494]
Нами проверялась пригодность разработанного И. А. Рубинштейном с сотрудниками потенциометрического метода определения содержания меркаптанной серы в дизельных топливах для анализа автомобильных бензинов. Индивидуальные меркаптаны (чистота 98—99%), выкипающие в пределах бензиновых фракций, добавлялись к углеводородным смесям, [c.545]
Для повышения антидетонационных свойств авиабензина к нему обычно после смешения с высокооктановыми компонентами добавляют антидетонатор. Антидетонаторами называют веш ества, прп добавлении которых к бензинам в небольшом количестве резко повышаются их октановое число и сортность, причем остальные физпко-химические свойства топлива практически остаются без изменения. В качестве антидетонаторов было предложено большое количество различных веществ — углеводородов, аминов, металлорганических соединений. Наибольший антндеюнационный эффект получается при добавке тетраэтилсвинца РЬ (СзНд) , который широко применяется в производстве автомобильных и авиационных бензинов. В авиационных бензинах содержание тетраэтилсвинца допускается в пределах от 2,5 до 3,3 г в 1 кг бензина, при этом октановое число бензина повышается на 10—16 пунктов. Степень повышения октанового числа бензина при добавлении тетраэтилсвинца, обычно называемая приемистостью, зависит от химического состава бензина и содержания в нем серы. Повышенное содержание ароматических углеводородов и серы снижает приемистость бензина к тетраэтилсвинцу. [c.177]
Элементарная сера. Элементарная сера в реактивных топливах содержится в пределах десятитысячных долей процента. В этих концентрациях элементарная сера мало влияет на стабильность и коррозионные свойства реактивных топлив. Однако с повышением содержания элементарной серы свойства топлив ухудшаются (табл. 51). [c.150]
К другим важным эксплуатационным свойствам дизельных топлив для быстроходных дизелей относятся их фракционный состав, вязкость, температура застывания, коксуемость, содержание серы кислотность, содержание воды и механических примесей. Все эти показатели подбираются в таких пределах, чтобы обеспечить нормальную бесперебойную подачу топлива в двигатель, полноту [c.97]
Испытания дизелей и практика работы потребителей показали, что повышенное содержание серы в дизельном топливе даже в пределах до 1 % усиливает износ деталей двигателя, особенно цилиндро-поршневой группы, повышает интенсивность нагарообразования и плотность нагара, заметно снижает к. п. д. дизелей и ведет к увеличению удельного расхода топлива и масла. Больше всего это относится к железнодорожному транспорту. За семилетие здесь намечается увеличить потребление дизельного топлива в 4 раза, причем значительная часть потребности будет покрываться за счет топлива из сернистых и высокосернистых нефтей. Сжигание на тепловозах топлива с высоким содержанием серы не только ухудшает техникоэкономические показатели работы депо, но может вызвать аварию двигателя. [c.30]
Высокие степени обессеривания (порядка 0,90—0,98), при которых получаются дизельные топлива с содержанием серы 0,05—0,15% и котельные топлива с содержанием серы 0,3—0,5% достигаются при степени раз-лон ения по остатку выше 300° С в пределах 0,3—0,55. Если ограничить содержание серы в дизельных топливах в пределах 0,2—0,3 и в котельных топливах 1,0, то и в этом случае степень разложения составляет 0,25—0,30. При незначительных степенях разложения сырья (например, 0,05—0,1) содержание серы в гидрогенизате и в остатке остается довольно высоким (соответственно 1,11 и 1,83). [c.58]
След бт о ыа и ь, Ч10 ири нсс т хоаннних не было обнаружено преимущественного влияния конденсированных сернистых соединений типа ароматических производных тиофена на низкотемпературные свойства дизельного топлива в пределах содержания общей серы в смеси 0,2—0,5%. [c.137]
Качества ирямогонных газойлей—сырья для каталитического крекинга — легко улучшаются при гидроочистке, качество циркулирующих газойлей каталитического крекинга значительно ниже, и достигаемое при их очистке улучшение оказывается еще больше. Гидроочистке подвергали каталитический крекинг-газойль плотностью 0,9383, содержащий значительно больше компонентов, выкипающих в пределах печного топлива, чем обычно присутствует в тяжелых каталитических крекинг-газойлях выходы и характеристики очищенного газойля приведены в табл. 12 [41 ]. При очистке этого сырья плотность снизилась на 0,025 степень обессеривания составляла S2,4%, характеризующий фактор увеличился приблизительно на 0,2. В этом случае гидрирование привело к значительному снижению пределов выкипания тяжелого газойля каталитического крекинга температура выкипания 10% составляла для сырья 297° С, а для продуктов гидрирования 278° С. При гидрировании образовалось около 9% компонентов, выкипающих ниже начала кипения исходного сырья. Этот материал отличался высокой ароматичностью (плотность 0,9254, характеризующий фактор 10,66) при чрезвычайно низком содержании серы (0,09%). [c.160]
S (класс 1) сернистые, 0,51-2,0 % S (класс 2) и высокосер-иистые, > 2,0 % S (класс 3). Однако нужно иметь в виду, что для определения класса учитывается также и содержание серы в моторном топливе. Так, если из нефтей класса 2 получают топлива, вкладывающиеся по указанным нормам в класс 1, то такие нефти относятся к малосернистым. Если нефти, содержащие > 2 % S, дают все топлива, содержащие серу в количествах, не превышающих пределов для топлив из сернистой нефти, то эта нефть должна быть отнесена к классу 2. [c.281]
Фракции топлива ТС-1 и Т—8, выделенные прямой перегонкой из исследованных нефтей Западной Сибири, характеризуются низким содержанием общей (не более 0,1%) и мер-каптановой (не более 0,001%) серы и удовлетворяют по этим показателям требованиям, предъявляемым к гидроочищенным топливам РТ и Т—8. Однако прямогонные фракции, соответствующие по пределам выкипания топливам РТ и Т—8, имеют невысокую термическую стабильность. [c.32]
На рис, 5 представлены кривые, характеризующие основные свойства узких фракций нефти месторождения Русское, выкипающих в пределах кипения топлива Т—6, Как ви и но из рис. 5, плотность исследованных фракций с повьшхением температуры выкипания возрастает с 0,876 (фр. 180-194 С) до 0,911 (фр, 300-314°С). Температура начала кристаллизации фракций, выкипающих до 277°С, ниже минус 60 С вязкость фракций при 20°С возрастает с 3,2 сСт (фр. 180-194°С) до 21,8 сСт (фр. 300-314°С) содержание ароматических углеводородов увеличивается с 1% (фр. 180-194°С) до 38% (фр. 300-314°С). Содержание общей серы в узких фракциях с повьшхением их температур выкипания практически не изменяется (0,1% во фр. 180-194°С. 0,2% во фр. 300-314°С) теплота сгорания снижается с 10200 ккал/кг (фр, 180-194°С) до 10080 ккал/кг (фр. 300-314°С). [c.59]
Дизельные топлива, выкипающие в пределах 150-350° С, содержат от 0,32 до 0,7Эfo общей серы. Сероводород в топливах отсутствует,Содержание агрессивной серы незначительно. Максимальным содержаш ем общей и агрессивной серы отличается топливо из высокосернистой за- падно-сургутской нефти, скважина 196 (табл.150), [c.185]
Возрастающий спрос на дизельные топлива и снижение верхнего предела содержания серы в них до 0,2% вызывают необходимость более углубленного изучения процессов гидрообессеривания дизельных фракций, получаемых из сернистых и высокосернистых нефтей. Поэтому нами была изучена кинетика гидрообессеривания прямогонных дизельных фракций из туйма-зинской и арланской нефтей в присутствии промьпилен-ного алюмокобальтмолибденового катализатора. [c.325]
Из приведенных в табл. 1 данных видно, что бронза ВБ-24 в принятых условиях испытания подвергается значительной коррозии в топливах ТС-1 и Т-2, содержащих меркаптаны. Коррозионное действие этих топлив на бронзу ВБ-24 возрастает с повышением содержания в них меркаптанов, а при одном и том же содержании меркаптановой серы (в пределах 0,002— 0,010 %) практически одинакова. При более высоком содержании меркаптановой серы в этих топливах (0,025—0,05%) коррозионность топлива Т-2 по отношению к бронзе ВБ-24 несколько выше, чем топлива ТС-1. [c.277]
Соляровое масло применяется, как топливо для стационарных и судовых двигателей Дизеля специального назначения его вязкость при 50° лежит в пределах 1,2—1,75°Е, температура застывания не выше—20°. Легкое моторное тонливо Мд предназначается для двигателей с числом оборотов не свыше 500 об/мин, тяжелое моторное топливо М4 и Мд — для двигателей с числом оборотов не свыше 300 об/мин. В случае применения моторных топлив М4 и Мд топливо Мд иногда используется как пусковое топливо. Вязкость моторных топлив Мд, М4 и Мд при 50° соответственно не более 5,0, 7,5, 9,0° Е температура вспышки—не ниже 65, 65 и 90° (М.—П.) содержание фракций до 250°для всех трех марок не превышает 15 %. Моторные топлива, естественно, не требуют таких жестких норм в отношении коксуемости и содержания серы, как другие сорта топлив допускаемое для них содержание кокса, по Копрадсону составляет 3,0 — 4,0%, серы—0,5% однако содержание серы в моторных топливах, вырабатываемых из сернистых нефтей, может быть более высоким, но не выше 2,50/0. [c.695]
Испытание масел, отвечающих требованиям спецификации 2-104В, производится на дизельном топливе, в котором содержание серы не должно превышать 0,4%. В остальных спецификациях регламентируется нижний предел содержания серы в топливе (не менее 0,35%). [c.37]
Таким образом, элементарная сера снижала каталитическое влияние бронзы за счет образования пленки из сернисю меди, оказывая, кроме того, на топливо непосредственное влияние как антиокислитель. Однако образуюпщяся пленка из сернистой меди непрочна и в топливной системе двигателя легко скалывается. В топливе образуются осадки, обнажаются новые слои металла, которые могут подвергаться воздействию элементарной серы. В этих условиях коррозия металла будет весьма интенсивной. Она может привести к изменению размеров деталей сверх иринятык пределов, что недопустимо для нормально работающих топливных агрегатов. Изучение влияния элементарной серы, присутствующей в топливах, на коррозию бронзы и образование коррозийных отложений на ее поверхности показало, что в уайтспирите, содержавшем до 0,00296 элементарной серы, этот процесс не приобретает значительного размера (рис. 5). Одпако при большем содержании элементарной серы резко возрастает потеря веса металла, в значительных количествах образуются непрочные отложения на поверхности бронзы. Это наблюдение было подтверждено на товарных топливах, полученных из бакинских, грозненских и приволжских нефтей, в которые элементарная сера вводилась искусственно. Для этих топлив содержание элементарной серы 0,002% [c.73]
В топливах, полученных из нефтей южных районов страны, высшие меркаптаны практически не содержатся. Количество их может превысить допустимые пределы в топливах, вырабатываемых из нефтей восточных районов. Поэтому при оценке коррозионных свойств топлив для ВРД, полученных из этих нефтей, не ограничиваются только пробой на медпую пластинку, но и определяют содержание в них серы, входящей в состав высших меркаптанов (меркаптановой серы). Предельно допустимое количество меркапта-новой серы в топливе ВРД устанавливается стандартом. [c.33]
chem21.info
Определение содержания серы и сернистых соединений
Способы анализа нефти и нефтепродуктов на содержание сернистых соединений можно разбить на три группы качественные способы определения содержания активных сернистых соединений, количественные способы определения суммарного содержания сернистых соединений, количественные способы определения отдельных классов сернистых соединений. Качественные способы определения активных сернистых соединений широко используют в практике производства и применения нефтепродуктов. Наиболее распространенными способами качественного определения активных соединений серы являются проба на медную пластинку и ртутная проба. [c.49]При анализе нефти иа сернистые соедииения проводят качественное обнаружение активных сернистых соединений, количественное определение суммарного содержания сернистых соедй-нений (выражаемое в процентах элементной серы) и количественное определение отдельных классов сернистых соединений [1493, 1494]. Для качественного обнаружения активных сернистых соединений в СССР в качестве стандартных приняты докторская проба и проба на медную пластинку [1489]. [c.207]
Для определения содержания органических сернистых соединений в газах широко применяется также метод окисления и последующего объемного определения образующихся окислов серы 54. При анализе углеводородных газов метод конверсии вообще неприменим вследствие термического разложения углеводородов при высокой температуре. В этом случае пригоден только метод окисления газа, — Прим. перев. [c.781]
Определение содержания серы (сернистых соединений) в каменноугольных маслах [c.395]
Мин P. ., Большаков Г.Ф, Определение содержания серы и сернистых соединений в нефтях й нефтепродуктах. Препринт ИХН СО РАН – Томск, 1985 – С. 54-56. [c.272]
Восстановление цинком и уксусной кислотой с последующим титрованием азотнокислым серебром Экстрагирование азотнокислой ртутью (закисная соль) с определением разности содержания серы Экстрагирование азотнокислой ртутью (окисная соль) с определением разности содержания серы Сернистые соединения, остающиеся после проведения всех перечисленных определений [c.263]
Поэтому в большинстве случаев при исследовании качества высших сортов бензола, т. е. бензолов с незначительным содержанием серы, производят определение содержания разновидностей сернистых соединений, а не общей серы. [c.14]
Содержание серы в продукте после обработки представляет остаточную серу, приходящуюся главным образом на долю тиофена и их производных. При определении количественного содержания различных сернистых соединений в нефти необходимо из последней предварительно отогнать в очень мягких условиях легкие фракции (включая и соляровые) и полученный отгон подвергнуть анализу. Это необходима из тех соображений, что сырая нефть и вязкие фракции почти не поддаются описываемому анализу. [c.432]
Содержание этих структурных элементов углеводородных молекул дает в известной степени лучшее представление о природе исследуемой фракции нефти, чем групповой химический состав, подобно тому как определение содержания серы в нефтепродукте важнее, чем определение количества сернистых соединений. [c.182]
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СЕРЫ И СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.120]
В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]
Наиболее полно определен групповой состав сернистых соединений в сырых сланцевых (эстонских) бензинах, в которых на долю сероводорода приходится общей серы 6,9%, меркаптанов 11,9— 13,2%, дисульфидов 3—3,8%, сульфидов 29,7—30,2%, тиофенов 48,5—47,1% [5]. В этом случае неопределяемая часть отсутствует. Около половины сернистых соединений сланцевых бензинов представляют тиофены, что объясняется температурными условиями переработки сланцев. За тиофенами следуют сульфиды, на долю которых приходится общей серы (общее ее содержание в бензине 1,01—1,06%). [c.38]
Химические методы определения групп сернистых соединений даются в схеме на рис. 12. Сероводород поглощаетсл хлористым кадмием, подкисленным соляной кислотой, сера-металлической ртутью, меркаптаны извлекаются плюмбитом натрия, дисульфиды — азотнокислой закисью ртути, моно-сульфиды восстанавливаются сернистым натрием до меркаптанов, которые затем удаляются плюмбитом натрия. Содержание циклических сернистых соединений устанавливается по разности. [c.93]
Определение содержания серы и разновидностей сернистых соединений в сыром бензоле и его фракциях [c.312]
Определение содержания серы необходимо проводить в проветренном помещении, в месте, защищенном от резких колебаний воздуха. В помещении не должны проводиться работы с сернистыми соединениями и концентрированными кислотами. [c.196]
Основываясь на различной термической стойкости разных групп сераорганических соединений, Мак Кой и Вейс [114] использовали процесс термокаталитического обессеривания как метод группового анализа сернистых соединений нефтяных фракций. Оказалось, что над окисью алюминия при 450° С разлагаются только сульфиды и меркаптаны. Тиофены в этих условиях не разлагаются. Это давало возможность раздельного определения двух групп сернистых соединений в нефтяных фракциях. Применялась такая последовательность анализа определяли суммарное содержание серы, затем проводили термо-каталитическое обессеривание и по выделившему сероводороду устанавливали содержание сульфидной серы содержание тиофеновой серы определяли по разности. [c.372]
Определение содержания серы формируется для.матерных топлив. Эта константа характеризует общее, суммарное количество серь как свободной, так и связанной, присутствующей в данном нефтепродукте. Поэтому, это определение ни в коей мере не дает указаний на поведение топлива с точки зрения его коррозирующих свойств. Между тем опыт показывает, что не все сернистые соединения являются отрицательными в смысле их действия на металл. [c.106]
Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]
Основными компонентами, образующими так называемую органиче скую серу в важнейших технологических газах (коксовый, генераторный, природный и др.), являются сероуглерод, сероокись углерода, тиофен и меркаптаны. Для большинства технических целей обычно ограничиваются определением суммарного содержания органических сернистых соединений в газах. [c.187]
Результаты определения содержания серы методом смыва бомбы по сравнению с методом Эшка получаются несколько заниженными. Причиной служат потеря серы в шлаке, образующемся при сгорании топлива в бомбе, и потери сернистых соединений в газах, выпускаемых из бомбы. Однако, как показывают работы ВТИ [Л. 61, 62], содержание серы в шлаке даже в многосернистых и многозольных топливах обычно не превышают 0,1%. В зависимости от калорийности топлива и содержания в нем серы, последняя может не полш стью сгорать до 50з и частй ее окисляется только до 80г. Учитывая значительно меньшую растворимость ЗОг в воде, по сравиекню с 50з, (неизбежны потери ЗОз при выпуске газов из бомбы. [c.131]
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СЕРЫ И СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ В НЕФТЕПРОДУКТАХ [c.256]
Среди известных сернистых соединений, содержащихся в бензоле, наиболее важным является тиофен (о выделении сероводорода, меркаптана и сероуглерода говорилось выше). Чтобы перевести серу тиофена в сульфат бария, необходимо удалить из бензола все другие сернистые соединения. Вначале взбалтыванием бензола с 1 н. раствором едкого натра (50 мл раствора NaOH на 100 мл бензола) удаляли сероводород, а затем 20%-ным раствором едкого натра (25 мл на 100 лы бензола) извлекали меркаптан. Для извлечения элементарной серы бензол энергично взбалтывали в цилиндре с 2 мл ртути, последнюю вместе с сульфидом отделяли и бензол промывали кислотой. После этого обработкой 0,5 н. спиртовым раствором КОН удаляли сероводород. Пробу оставляли в течение 1 часа при комнатной температуре, прибавляли 50 мл воды и удаляли из бензола щелочь. Промытый водой бензол, содержащий только тиофен, для определения содержания серы сжигали ламповым способом. Газы, образующиеся при горении, пропускали через раствор перекиси водорода и образующийся сульфат осаждали хлоридом бария. [c.59]
Кондуктометрические газоанализаторы могут применяться для определения содержания суммы сернистых соединений. Из анализируемого газа при этом удаляются мешающие примеси. Соединения серы переводятся в h3S в электрической печи при 800 °С в присутствии платинового катализатора, осажденного на инертном носителе. После удаления h3SO4 и Nh4, которые 1Могут возникнуть при гидрировании, концентрация полученного HgS определяется описанным методом. [c.150]
После получения удовлетворительных данных при определении содержания серы в индинидуальных сернистых соединениях и в смесях с медицинским маслом, содержащих индивидуальные сернистые соединения, была разработана методика определения серы гидрированием минеральных масел и остаточных нефтепродуктов. [c.260]
С целью выяснения возможности применения метода гидрирования для определения содержания серы в присадках и маслах с присадками, содержащими соли некоторых металлов, были поставлены опыты с искусственными смесями. Смеси содержали индивидуальные сернистые соединения, растворенные в медицинском масле (дитол илдисульфид, дитолилсульфид, бен-зилсульфид). Содержание серы было определено методом гидрирования и методом сожжения в бомбе. [c.262]
Разработанная микрометодика определения содержания серы в нефтепродуктах, основанная на процессе деструктивного гидрирования над платиновым катализаторам, представляет видэизмененный и уточненный микрометод Гельмана [3], применяемый для определения содержания серы в индивидуальных сернистых соединениях, и отличается от него тем, что для анализа тяжелых нефтепродуктов введено более полное контактирование с платиной. [c.263]
В этой области сделано еще сравнительно мало. Несомненно, однако, что изучение спектров поглощения достаточно большого количества индивидуальных сернистых органических соединений, а также рациональное сочетание спектрально-аналитических приемов с соответствующей физикохимической подготовкой пробы, позволяющее уменьшить многообразие встречаюнщхся соединений, может дать хоронтий результат. Очень важно таюте рационально определить задачу, интересующую технику. Нужно ли валовое определение содержания серы и в каких предельных концентрациях представляет ли особый интерес обнаружение каких-либо специальных сернистых соединений или классов соединений и KaKiix именно и т. д. [c.25]
Новейшие исследования не ограничиваются суммарным определением содержания серы в нефти. Не говоря уже о глубоком научном интересе, который нредставляет ближайшее изучение вопроса о тех формах (соединениях), в которых сера содержится в нефти и ее дестиллатах, исследование этого вопроса представляет также серьезный практический интерес. В самом деле, не все сернистые соединения одинаково активны к различным металлам не все они одинаково относятся к различным реагентам. Отсюда понятно, что ближайшее определение химической природы сернистых соединений данной нефти может оказаться важным при выборе оборудования для ее переработки (коррозия), при подборе надлежащих методов ее очистки и т. п. Отсюда нрактическое значение, которое может представлять анализ нефти и ее дестиллатов на содержание в ней различных типов сернистых соединений. [c.239]
Количественное определение содержания серы в маслах производится по ГОСТ 8657-57. Исследования и опыт эксплуатации показали, что сернистые соединения, находящиеся в трансформаторном масле, в том числе в масле из сернистых нефтей, не оказывают сильного влияния на переходное сопротивление контактов, но по мере увеличения степени окисления масла переходпое сопротивление контактов возрастает и для сильно состарившихся масел достигает больших значений. [c.42]
Нежелательным является присутствие в феноле ниридиновых оснований. Цвет его должен быть слабо-розовым. Синтетический фенол практически ие содержит серу, так что для гидрогенизации является очень хорошим сырьем. Сернистые соединения существенно сокращают работоспособность катализатора интересно при этом то, что лишь часть сернистых соединений связывается никелем. При определении содержания серы было обнаружено, что большее количество ее накопилось в остатке дистилляции продукта. [c.370]
По методу Эшка, медленно нагревая, а затем прокаливая пробу при 850° со смесью окиси магния и соды, переводят общую серу в растворимые в воде сульфаты последние осаждают из раствора в виде сернокислого бария. Методика определения содержания серы дана в ГОСТе 8606-57. Этот метод занимает довольно много времени. Кроме того, во время прокаливания угля со смесью окиси магния и угленатриевой соли (смесь Эшка) некоторая часть серы может быть потеряна в виде летучих сернистых соединений, что внесет ошибку в результат. [c.26]
chem21.info
Добавить комментарий